С.П. Рожков, А.С. Горюнов.
Термодинамическое сродство к растворителю как критерий критических температур растворения белковых макромолекул
Ключевые слова: фазовая диагpамма; закpитичеcкие состояния; термодинамические функции смешения; критические температуры растворения; конформационные состояния
В связи с сопряженностью внутри- и межмолекулярных взаимодействий в белковых системах фазовые превращения белковых растворов, интерес к которым обусловлен их значением для биотехнологии и биомедицины, должны быть проанализированы с точки зрения их взаимосвязи с фазовыми превращениями структуры белковых молекул, в частности на основе данных о термодинамических функциях. Температурные тренды стандартных термодинамических функций нативного (N) и денатурированного (D) белка в растворе рассмотрены в рамках представлений об избыточных функциях смешения, характеризующих термодинамическое сродство молекул белка к растворителю. Построены термодинамические функции смешения белков в N и D состояниях на основе микрокалориметрических данных. Показано, что характер изменения с температурой энтальпии, энтропии и свободной энергии белка свидетельствует о теоретически возможном наличии в его растворе как верхней, так и нижней критических температур растворения (смешения). На это ранее имелись для некоторых белков в специальных условиях (состав растворителя, рН и др.) только экспериментальные указания, но не было дано термодинамической интерпретации. При этом в области фазовой диаграммы между нижней и верхней критическими температурами растворения имеется закритическая зона. Она носит (двухфазный) или закрытый (однофазный) характер в зависимости от конформации белка – D или N, соответственно. Это относится к диапазону температур, сопредельному с физиологическим, и открывает возможность для описания надмолекулярной организации белкового раствора в этих условиях. Значение зоны закритических фазовых состоянии белковых растворов определяется ее возможной ролью в cамоpегуляции системы в ответ на изменение внешних условий сpеды (температуры, солености, кислотности и др.).
Индексируется в РИНЦ